應(yīng)用熱力學(xué)基本定律研究化工過程中能量的有效利用(見過程熱力學(xué)分析)、各種熱力學(xué)過程、相平衡和化學(xué)平衡,還研究與上述內(nèi)容有關(guān)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),如物質(zhì)的p-V-T關(guān)系和熱化學(xué)數(shù)據(jù)。
對于與環(huán)境間既有能量傳遞又有物質(zhì)傳遞的敞開系統(tǒng),在計算物料進出系統(tǒng)前后物料的內(nèi)能所發(fā)生的變化時,除了考慮熱和功外,還須計入相應(yīng)的動能和位能的變化,以及能量在系統(tǒng)中的積累。對于化工生產(chǎn)上經(jīng)常遇到的定態(tài)流動過程(單位時間內(nèi)出入系統(tǒng)的物料量相同,且不隨時間而變化,系統(tǒng)中沒有物質(zhì)或能量的積累),第一定律可表達為:
ΔU+ΔEK+ΔEP=Q-W
或 ΔH+ΔEK+ΔEP=Q-WS
式中ΔU、ΔEK和 ΔEP分別為物料進出系統(tǒng)前后內(nèi)能、動能和位能的變化;H為焓,H=U+pV,等于內(nèi)能加上壓力和體積的乘積;WS為軸功,指膨脹功以外的功,主要是與動力裝置有關(guān)的功。
熱力學(xué)第二定律的應(yīng)用 用以研究:①相平衡,在相平衡準(zhǔn)則的基礎(chǔ)上建立數(shù)學(xué)模型,將平衡時的溫度、壓力和各相組成關(guān)聯(lián)起來,應(yīng)用于傳質(zhì)分離過程的計算;②化學(xué)平衡,在化學(xué)平衡準(zhǔn)則的基礎(chǔ)上研究各種工藝條件(溫度、壓力、配料比等)對平衡轉(zhuǎn)化率的影響,應(yīng)用于反應(yīng)過程的工藝計算,選擇最佳工藝條件;③能量的有效利用,功可以完全轉(zhuǎn)變?yōu)闊?,熱轉(zhuǎn)變?yōu)楣t受到一定的限制,為了節(jié)約能量,在可能條件下功的消耗越少越好。對化工過程所用的熱能動力裝置、傳質(zhì)設(shè)備和反應(yīng)器等,都應(yīng)該進行過程的熱力學(xué)分析,從而采取措施以節(jié)約能耗,提高經(jīng)濟效益。
熱力學(xué)第二定律的建立是從研究蒸汽機效率開始的。研究表明:在高溫T1與低溫T2兩個熱源間工作的任何熱機(將熱轉(zhuǎn)變?yōu)楣Φ臋C器,如蒸汽機)的熱機效率η(從高溫?zé)嵩次盏臒嶂修D(zhuǎn)變?yōu)楣Φ姆致剩?,以工作過程為可逆過程(見熱力學(xué)過程)的熱機(即可逆熱機)的效率ηr為最高,且ηr=(T1-T2)/T1。這種可逆熱機的工作過程稱為卡諾循環(huán)。這個規(guī)律稱為卡諾定理,它是有效利用能量的依據(jù)。
上面的卡諾定理可以由此式導(dǎo)出。由于可逆過程是在平衡條件下進行的,因而熱力學(xué)第二定律提供了一個判斷是否達到平衡的普遍準(zhǔn)則。應(yīng)用于相變化和化學(xué)變化時,可導(dǎo)出更具體的相平衡準(zhǔn)則和化學(xué)平衡準(zhǔn)則。
(1).體系與環(huán)境:在化學(xué)中,把研究的對象叫做體系,把體系以外的部分叫做環(huán)境 敞開體系:體系與環(huán)境之間既有物質(zhì)交換,又有能量的交換。
封閉體系:體系與環(huán)境之間無物質(zhì)交換,只有能量的交換。 孤立體系:體系與環(huán)境之間,既沒有物質(zhì)交換,也沒有能量交換。
(2).狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù): 狀態(tài):用來描述這個體系的諸如溫度、壓力、體積、質(zhì)量和組成等物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的總和,當(dāng)這些性質(zhì)都有確定值時,就說體系處于一定的狀態(tài)。 狀態(tài)函數(shù):用來描述體系的這些性質(zhì)僅決定于狀態(tài)本身而與變化過程的具體途徑無關(guān),這些性質(zhì)就是狀態(tài)函數(shù)。
顯然,P、V、T、n、△u等都是狀態(tài)函數(shù),而Q、w都不是狀態(tài)函數(shù)與途徑有關(guān)。 狀態(tài)函數(shù)值的變化只取決于體系的初態(tài)和終態(tài)而與變化的途徑無關(guān)。
(3)過程和途徑: 過程:體系所發(fā)生的狀態(tài)變化叫做熱力學(xué)過程,簡稱過程。過程開始的狀態(tài)叫做始態(tài),最后的狀態(tài)叫做終態(tài),習(xí)慣上把狀態(tài)變化所經(jīng)歷的具體步驟叫做途徑。
常見的過程: 等溫過程(T):在溫度不變的情況下,體系由始態(tài)到終態(tài)進行的過程。 等壓過程(P):在壓力不變的情況下,體系由始態(tài)到終態(tài)進行的過程。
恒容過程(V):在體積不變的情況下,體系由始態(tài)到終態(tài)進行的過程。 絕熱過程(Q):在變化過程中,體系與環(huán)境之間沒有熱量交換。
按以下要求就可以了! 1、課程的性質(zhì)和任務(wù) 化工熱力學(xué)時化學(xué)工程學(xué)的分支學(xué)科之一,是化學(xué)工程與工藝類及其相近專業(yè)的一門主干課,是學(xué)生在具備了《物理化學(xué)》、《化工原理》等基礎(chǔ)知識之后必修的技術(shù)基礎(chǔ)課。
化工熱力學(xué)是化學(xué)工程與工藝類專業(yè)基礎(chǔ)課,它以物理化學(xué)等為基礎(chǔ),是由化學(xué)熱力學(xué)和工程熱力學(xué)組合而成的一門學(xué)科,它為分離工程、反應(yīng)工程及系統(tǒng)工程等打下理論基礎(chǔ)。 化工熱力學(xué)的任務(wù)是通過課程教學(xué), 本科程的任務(wù)是概括、深化熱力學(xué)的基本定律和有關(guān)的理論知識,研究化工過程中各種能量的相互轉(zhuǎn)化和有效利用,研究各種物理、化學(xué)變化過程達到平衡的理論極限、條件或狀態(tài),使學(xué)生掌握流體的熱力學(xué)性質(zhì)概念,掌握流體熱力學(xué)性質(zhì)的計算及其應(yīng)用,掌握溶液的性質(zhì),會用溶液理論及狀態(tài)方程計算各種流體相平衡,為化工過程的設(shè)計打下牢固的基礎(chǔ)。
從而使學(xué)生獲得鞏固的專業(yè)理論基礎(chǔ)知識,培養(yǎng)和提高學(xué)生從事化工生產(chǎn)、設(shè)計和科學(xué)研究工作的理論分析能力。 本教學(xué)基本要求是為高等學(xué)校本科化學(xué)工程與工藝類(化學(xué)工程、有機化工、無機化工、煤化工、精細(xì)化工等)專業(yè)制定的。
分為課堂教學(xué)、實驗教學(xué)兩部分: 2、課堂教學(xué): 通過課堂教學(xué),學(xué)生應(yīng)掌握流體的PVT關(guān)系;熱力學(xué)基本定律及能量分析;流體的熱力學(xué)函數(shù)及計算;溶液熱力學(xué)與流體相平衡;化學(xué)反應(yīng)平衡。 教學(xué)時數(shù)為68學(xué)時左右。
其基本內(nèi)容是: (1)緒論 (2-4學(xué)時) (2)流體的P-V-T關(guān)系(6-8學(xué)時) 純物質(zhì)的P-V-T性質(zhì)。 真實氣體的狀態(tài)方程式:真實氣體特性,Virial方程式,兩常數(shù)狀態(tài)方程式(Van der Waals方程式(簡述)、Redlich-Kwong方程式及其修正式),多常數(shù)狀態(tài)方程式 (Benedict-Webb-Rubin方程式、Martin-Hou方程式)。
對比狀態(tài)原理及其應(yīng)用:對比狀態(tài)原理,普遍化關(guān)系式及偏心因子。 真實氣體混合物的P-V-T關(guān)系:虛擬臨界常數(shù)法,Dalton定律和普遍化壓縮因子圖,Amagat定律和普遍化壓縮因子圖,混合規(guī)則與混合物的狀態(tài)方程式(Viriat方程式、Redlich Kwong方程式、Martin-Hou方程式)。
液體的P-V-T性質(zhì) (3)流體的熱力學(xué)性質(zhì)(6-8學(xué)時) 熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系式:單相流體系統(tǒng)基本方程式,點函數(shù)間的數(shù)學(xué)關(guān)系式,Maxwell關(guān)系式。 熱力學(xué)性質(zhì)的計算:應(yīng)用Maxwell關(guān)系式推求各熱力學(xué)變量,計算原理及方法,氣體熱力學(xué)性質(zhì)的普遍化關(guān)系。
兩相系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì)及熱力學(xué)圖表:兩相系統(tǒng)的熱力學(xué)性質(zhì),熱力學(xué)性質(zhì)圖表。 (4)化工過程的能量分析(12-14學(xué)時) 流動體系的能量平衡方程。
(熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用) 熵變,不可逆性,熵平衡。(熱力學(xué)第二定律及其應(yīng)用) 氣體的壓縮及膨脹。
理想功及損失功:理想功,損失功。 有效能分析:有效能的概念,有效能的計算,有效能損失,有效能效率。
(5)蒸汽動力循環(huán)與制冷循環(huán)(7-8學(xué)時) 蒸汽動力循環(huán)。 獲得低溫的兩種方法。
制冷循環(huán):逆向Carnot循環(huán)(簡述),蒸汽壓縮制冷循環(huán),多級壓縮制冷及復(fù)疊式制冷,吸收式制冷。 (6)均相混合物的熱力學(xué)性質(zhì)(8-10學(xué)時) 變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間關(guān)系式。
偏摩爾性質(zhì)及化學(xué)位:摩爾性質(zhì)、化學(xué)位。 逸度與逸度系數(shù):逸度及逸度系數(shù)的定義,純物質(zhì)的逸度計算,壓力和溫度對逸度的影響,理想溶液的逸度、標(biāo)準(zhǔn)態(tài),氣體混合物的逸度。
活度及活度系數(shù):理想溶液及非理想溶液,活度及活度系數(shù)。 混合性質(zhì)變化。
超額性質(zhì)。 液相活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)式:Wohl型關(guān)聯(lián)式,應(yīng)用局部組成概念的模型(Wilson、NRTL、UNIQUAC方程),基團溶液模型-UNIFAC方程。
(7)相平衡(8-10學(xué)時) 平衡的判據(jù)。 互溶體系汽液平衡:二元體系的P-T圖,P-X-Y圖,T-X-Y。
汽液平衡的計算:汽液平衡計算的基本問題,低壓至中壓的汽液平衡,高壓汽液平衡。 液相為部分互溶體系的相平衡*:溶液的穩(wěn)定性,液相為部分互溶體系的平衡關(guān)系。
(8)化學(xué)反應(yīng)平衡(4-6學(xué)時) 化學(xué)反應(yīng)的計量關(guān)系:單相封閉體系的化學(xué)反應(yīng)的計量關(guān)系,多相體系的化學(xué)反應(yīng)的計量關(guān)系。 化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)及有關(guān)計算:化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)自由焓變化,化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)自由焓變化的計算,平衡常數(shù)與平衡組成間的關(guān)系。
影響平衡組成的因素:溫度的影響,壓力的影響,惰性氣體的影響。 相律和反應(yīng)系統(tǒng)的杜亥姆(Duhem)理論。
復(fù)雜反應(yīng)體系中的化學(xué)平衡:復(fù)雜反應(yīng)體系的處理,等溫復(fù)雜反應(yīng)的化學(xué)平衡,絕熱反應(yīng)的化學(xué)平衡。 3、實驗教學(xué)(4-6學(xué)時) 為使學(xué)生加深對課堂教學(xué)內(nèi)容的理解和鞏固,培養(yǎng)學(xué)生的實驗技能,運用所學(xué)的理論知識分析和解決實際問題能力,進行實驗教學(xué)是十分必需的。
實驗內(nèi)容至少進行下述兩個: (1) 二氧化碳臨界狀態(tài)觀測及PVT關(guān)系測試 通過該實驗掌握二氧化碳的P-V-T關(guān)系的測定方法,增加對臨界狀態(tài)概念的感性認(rèn)識和加深對流體的熱力學(xué)狀態(tài):凝結(jié)、汽化、飽和狀態(tài)等基本概念的理解,學(xué)會用實驗測定實際氣體狀態(tài)變化規(guī)律的方法和技巧。 (2)汽液平衡數(shù)據(jù)的測定 通過測定汽液平衡數(shù)據(jù),了解和掌握汽液平衡數(shù)據(jù)測試的方法和技能,熟練應(yīng)用Wilson方程關(guān)聯(lián)和預(yù)測汽液平衡數(shù)據(jù),要求學(xué)生編制和調(diào)試程序進行汽液。
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化工熱力學(xué)發(fā)展歷史 熱現(xiàn)象是人類最早接觸到的自然現(xiàn)象之一。相傳遠古時代的燧人氏鉆木取火,用現(xiàn)代科學(xué)的語言來說,就是由機械功轉(zhuǎn)化為內(nèi)能,溫度升高發(fā)生燃燒。
我國在十二、十三世紀(jì)就記載有走馬燈和使用火藥燃燒向后噴氣來加速火箭的飛行,可以說是現(xiàn)代燃?xì)廨啓C和火箭等噴氣推進機的始祖。 但是,人類對熱的認(rèn)識逐步形成一間科學(xué)卻是近三百年來的事。
從觀察和實驗總結(jié)出來的熱現(xiàn)象規(guī)律,構(gòu)成熱現(xiàn)象的宏觀理論,叫做熱力學(xué)。為了提高蒸汽機的效率和創(chuàng)造性能更好的熱機,有必要對它們的工作規(guī)律進行廣泛的研究。
十九世紀(jì)中,把生產(chǎn)實踐和實驗結(jié)果提到理論的高度,確立了關(guān)于能量轉(zhuǎn)化和守恒的熱力學(xué)第一定律以及關(guān)于熱效率的熱力學(xué)的第二定律。 主要由這兩個定律在邏輯上和數(shù)學(xué)上的發(fā)展,形成了物理學(xué)中的熱力學(xué)部份。
它除了為分析、研究,創(chuàng)造各種新型熱機提供理論基礎(chǔ)外,還廣泛地滲透到其他學(xué)科中去,例如熱力學(xué)理論和化學(xué)現(xiàn)象相結(jié)合,形成了所謂化學(xué)熱力學(xué),它是研究物質(zhì)的熱性質(zhì),化學(xué)、物理過程的方向和限度等普遍規(guī)律的基礎(chǔ)學(xué)科。 生產(chǎn)上蒸汽機的發(fā)明和相應(yīng)的科學(xué)研究建立了熱力學(xué)的基本定律;熱力學(xué)本身的發(fā)展,又回過來幫助新型熱機的創(chuàng)建。
通過專門研究和分析,使人們對各種熱機中的壓縮,燃燒、膨脹、冷卻、傳熱等過程、再熱循環(huán)、往復(fù)循環(huán)等有了更清晰的了解,這在熱機的設(shè)計和創(chuàng)新方面起了決定性的作用。 在學(xué)科上形成了工程熱力學(xué)。
廣而言之,熱力學(xué)是一門研究能量及其轉(zhuǎn)換的科學(xué),它能預(yù)言物質(zhì)狀態(tài)變化的趨勢并研究伴有熱效應(yīng)體系的平衡。在化學(xué)工業(yè)的生產(chǎn)和科學(xué)實驗中有大量的這類問題需要解決,所以化工熱力學(xué)也就應(yīng)運而生。
由于既要解決化學(xué)問題,又要解決工程問題,所以化工熱力學(xué)實際上是集化學(xué)熱力學(xué)和工程熱力學(xué)的大成。 自從1944年B·F·Dodge寫出了篇幅較大的"化工熱力學(xué)"教科書后,幾十年來,國內(nèi)外這方面的研究不斷深入,教學(xué)工作也頗有成效,不但是大學(xué)生的必修課程,而且研究生也需學(xué)習(xí)。
可以說,化工熱力學(xué)已成化學(xué)工程學(xué)的主要分支學(xué)科之一。盡管熱力學(xué)是一門比較古老的學(xué)科,但是在化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用還在繼續(xù)擴大,在有關(guān)期刊中仍有許多文獻發(fā)表。
5 化工熱力學(xué)的基本內(nèi)容 化工熱力學(xué)是討論熱力學(xué)在化工生產(chǎn)中的應(yīng)用?;み^程中所需的熱和功的計算,化學(xué)反應(yīng)、相際物質(zhì)傳遞的方向與限度的判定,化工過程能量的有效利用等都屬于化工熱力學(xué)已經(jīng)的范疇。
在化工工程師的工作中,常涉及到下面四類問題: (1) 進行過程的能量衡算 物料衡算與建立在熱力學(xué)第一定律基礎(chǔ)上的能量衡算是所有化工工藝設(shè)計的基礎(chǔ)。 他可以解決: ①進、出設(shè)備每股物料的數(shù)量、組成、溫度、壓力,從而求得設(shè)備中的傳熱量、傳質(zhì)量或反應(yīng)量。
②確定生產(chǎn)過程中所需設(shè)備的尺寸和臺數(shù)(如換熱面積等)。 ③在設(shè)計方案評比、操作條件分析、工藝設(shè)備改進時,常以物料、熱量衡算結(jié)果為依據(jù)。
(2)判斷過程進行的方向和限度 建立在熱力學(xué)第二定律上的一些熱力學(xué)函數(shù)( 、等)是判定過程進行方向與限度、確定平衡狀態(tài)的依據(jù)。而在化工單元操作及反應(yīng)器設(shè)計中,平衡狀態(tài)的確定、平衡組成的計算、多組元相平衡數(shù)據(jù)的求取均是不可少的內(nèi)容。
例如:為了降低原料消耗,利用本國資源,制止環(huán)境污染和不用劇毒物質(zhì)作原料等,要求發(fā)展直接合成新工藝。(清潔生產(chǎn)、綠色化工) 50年代,采用乙烯和氯氣為原料的氯醇法生產(chǎn)乙二醇,主要反應(yīng)有三步: 乙烯+氯→氯乙醇→環(huán)氧乙烷→乙二醇 這個方法不但流程長,輔助原料氯的成本高,而且由于使用了氯,給后處理帶來了許多麻煩(如腐蝕、副產(chǎn)鹽酸問題等)。
60年代,乙烯直接氧化法在工業(yè)上得到應(yīng)用,這種方法不在使用氯,主要反應(yīng)有二步: 乙烯 環(huán)氧乙烷 乙二醇 70年代,由乙烯直接合成乙二醇成功,產(chǎn)品收率也從乙烯氧化法的75%提高到90%,這意味著每公斤乙二醇所消耗的乙烯數(shù)量比以前降低了17%。 在這個生產(chǎn)乙二醇的發(fā)展過程中,用熱力學(xué)基本定律判斷這些方法的可行性及可行的條件(即必要的工藝條件),對節(jié)省過程發(fā)展中的人力、物力和研究時間有很大的幫助。
(3)研究化工過程能量的有效利用 化工生產(chǎn)要消耗大量的能源。石油、天然氣等能源不僅是化學(xué)工業(yè)的燃料,而且是生產(chǎn)一些重要化工產(chǎn)品的原料。
近年來的能源緊張,如何有效利用能量的問題顯得突出。 利用熱力學(xué)的基本原理,對化工過程進行熱力學(xué)分析,是熱力學(xué)近三十年來最重要的進展。
計算各種熱力過程的理想功、損耗功、有效能等,找出可以節(jié)能而沒有節(jié)能的環(huán)節(jié)和設(shè)備,然后采取措施,達到節(jié)能的目的。 這對于評定新的設(shè)計方案和改進現(xiàn)有生產(chǎn)都是有效的手段。
近來,能源緊張問題更顯突出,故在流程選擇、設(shè)備設(shè)計中往往以節(jié)能為目標(biāo)函數(shù)進行優(yōu)化,為了節(jié)能,寧可增加設(shè)備(即初始投資)。 例: 典型的石油氣順序深冷分離,能量消耗較大,經(jīng)過全面分析和研究,采用原料分段預(yù)冷進料、中間再沸器和其他措施,對相同規(guī)模的石油氣分離裝置可節(jié)能25%。
因此,有人認(rèn)為,凡是有能量交換的地方,就有熱力學(xué)問題。這里的能量交。
舉例:H2O(l) == H2O(g) NH3(l) == NH3(g)1、蒸汽壓肯定上升啦,不用說的。
在沒有達到飽和蒸汽壓之前蒸汽壓都在上升。2、從吉布斯函數(shù)可以推出。
吸熱(△H>0),熵增(T△S>0),減了之后是有可能為零的。最直接的,這個反應(yīng)是在平衡狀態(tài)下進行的,所以△G=0。
3、一種物質(zhì)從液態(tài)轉(zhuǎn)到氣態(tài),熵增。熵的大小關(guān)系是 s(固體)<l(液體)<g(氣體)。
如果不知道為什么,看看熱力學(xué)的書吧。4、……液體在消耗……解答如何?Sorry……邏輯錯誤。
應(yīng)該是,如果達到平衡,則1與2都為零;但是如果沒有達到平衡則都不為零。不關(guān)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)事。
若達到平衡,則單位時間都消耗 X mol 的液體,同時有 nX mol 的氣體液化(考慮締合情況,寫了 nX),所以蒸汽壓為飽和蒸汽壓(即恒定),同時△G=0;若未達到平衡,則蒸汽壓增大(未達到飽和蒸汽壓),同時反應(yīng)自發(fā)向右進行(想想水會自己蒸發(fā)),所以△G<0。
化工熱力學(xué)是國內(nèi)外化學(xué)工程與工藝專業(yè)最重要的必修課之一,是化工過程研究、開發(fā)和設(shè)計的理論基礎(chǔ),是化學(xué)工程的精髓。
化工熱力學(xué)最根本任務(wù)就是利用熱力學(xué)第一、第二定律給出物質(zhì)和能量的最大利用極限,有效地降低生產(chǎn)能耗,減少污染,從而從本質(zhì)上指導(dǎo)如何減緩熵增的速度。因此毫不夸張地說:化工熱力學(xué)就是直接為節(jié)能減排而生的!所以,學(xué)好化工熱力學(xué)可以幫助我們培養(yǎng)正確的“節(jié)能減排”意識,從科學(xué)的層面節(jié)能減排,以減緩有效資源和有效能量的耗散速度。
同時,化工熱力學(xué)也是一門訓(xùn)練邏輯思維和演繹能力的課程。演繹法是化工熱力學(xué)理論體系的基本科學(xué)方法,它主要以數(shù)學(xué)方法進行,這決定了化工熱力學(xué)的數(shù)學(xué)公式紛繁復(fù)雜,理論概念嚴(yán)謹(jǐn)、抽象。
但演繹法,“似至晦,實至明;似至繁,實至簡;似至難,實至易”的特點又決定了化工熱力學(xué)抽象復(fù)雜的背后是多快好省,是一門非常“聰明”的學(xué)科。 《化工熱力學(xué)》課程特點 《化工熱力學(xué)》課程由我國化工教育的一代宗師時鈞院士親手建立并授課,至今已有三十多年的教學(xué)歷史。
在時先生的引領(lǐng)下,兄弟院校紛紛設(shè)立此課程。在他直接教導(dǎo)下,本校該專業(yè)培養(yǎng)了多名有較高國際知名度的教授,有多達二十多位教授參與教學(xué)。
高起點科研成果反哺教學(xué),奠定了研究型教學(xué)的堅實基礎(chǔ)。 主要內(nèi)容編輯 應(yīng)用熱力學(xué)基本定律研究化工過程中能量的有效利用(見過程熱力學(xué)分析)、各種熱力學(xué)過程、相平衡和化學(xué)平衡,還研究與上述內(nèi)容有關(guān)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),如物質(zhì)的p-V-T關(guān)系和熱化學(xué)數(shù)據(jù)。
對于與環(huán)境間既有能量傳遞又有物質(zhì)傳遞的敞開系統(tǒng),在計算物料進出系統(tǒng)前后物料的內(nèi)能所發(fā)生的變化時,除了考慮熱和功外,還須計入相應(yīng)的動能和位能的變化,以及能量在系統(tǒng)中的積累。對于化工生產(chǎn)上經(jīng)常遇到的定態(tài)流動過程(單位時間內(nèi)出入系統(tǒng)的物料量相同,且不隨時間而變化,系統(tǒng)中沒有物質(zhì)或能量的積累),第一定律可表達為: ΔU+ΔEK+ΔEP=Q-W 或ΔH+ΔEK+ΔEP=Q-WS 式中ΔU、ΔEK和ΔEP分別為物料進出系統(tǒng)前后內(nèi)能、動能和位能的變化;H為焓,H=U+pV,等于內(nèi)能加上壓力和體積的乘積;WS為軸功,指膨脹功以外的功,主要是與動力裝置有關(guān)的功。
熱力學(xué)第二定律的應(yīng)用用以研究:①相平衡,在相平衡準(zhǔn)則的基礎(chǔ)上建立數(shù)學(xué)模型,將平衡時的溫度、壓力和各相組成關(guān)聯(lián)起來,應(yīng)用于傳質(zhì)分離過程的計算;②化學(xué)平衡,在化學(xué)平衡準(zhǔn)則的基礎(chǔ)上研究各種工藝條件(溫度、壓力、配料比等)對平衡轉(zhuǎn)化率的影響,應(yīng)用于反應(yīng)過程的工藝計算,選擇最佳工藝條件;③能量的有效利用,功可以完全轉(zhuǎn)變?yōu)闊?,熱轉(zhuǎn)變?yōu)楣t受到一定的限制,為了節(jié)約能量,在可能條件下功的消耗越少越好。對化工過程所用的熱能動力裝置、傳質(zhì)設(shè)備和反應(yīng)器等,都應(yīng)該進行過程的熱力學(xué)分析,從而采取措施以節(jié)約能耗,提高經(jīng)濟效益。
熱力學(xué)第二定律的建立是從研究蒸汽機效率開始的。研究表明:在高溫T1與低溫T2兩個熱源間工作的任何熱機(將熱轉(zhuǎn)變?yōu)楣Φ臋C器,如蒸汽機)的熱機效率η(從高溫?zé)嵩次盏臒嶂修D(zhuǎn)變?yōu)楣Φ姆致剩?,以工作過程為可逆過程(見熱力學(xué)過程)的熱機(即可逆熱機)的效率ηr為最高,且ηr=(T1-T2)/T1。
這種可逆熱機的工作過程稱為卡諾循環(huán)。這個規(guī)律稱為卡諾定理,它是有效利用能量的依據(jù)。
上面的卡諾定理可以由此式導(dǎo)出。由于可逆過程是在平衡條件下進行的,因而熱力學(xué)第二定律提供了一個判斷是否達到平衡的普遍準(zhǔn)則。
應(yīng)用于相變化和化學(xué)變化時,可導(dǎo)出更具體的相平衡準(zhǔn)則和化學(xué)平衡準(zhǔn)則。
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