脫硝技術(shù)也就是控制氮氧化物排放濃度技術(shù),氮氧化物生成主要是熱力型、燃料型和快速型,其形成原理各不相同,又以熱力型為主,因此為了從源頭上控制氮氧化物濃度,首先應(yīng)考慮爐內(nèi)的低氮燃燒技術(shù),可以降低最高50%的排放濃度,再選擇SCR或SNCR或兩者混合技術(shù),以控制投資和運行成本,綜合考慮成本,低氮+SCR對于大部分300MW及以上火電機(jī)組較為合適。
需要說明的是,根據(jù)工程應(yīng)用情況來看,SNCR的適應(yīng)性相對較差,且其脫硝率較SCR的最高可達(dá)90%以上有不小差距,因此在國家污染物排放法規(guī)越來越嚴(yán)的情況下(14年要求全部電廠排放濃度低于100mg/m3),SCR已成為絕大多數(shù)的選擇。還原劑無論采用尿素、液氨或氨水的哪一種,最終都是生成氨氣(氨水是直接噴入),只是存儲、輸送系統(tǒng)不同,且三者運輸、投資、運行成本和安全要求差異較大,綜合來說液氨最經(jīng)濟(jì)劃算,尿素最安全。
煙氣脫硫(脫硝)的方法:固體吸附再生法 主要有碳質(zhì)材料吸附法、吸附法。
碳質(zhì)材料吸附法 根據(jù)吸附材料的不同又可分為活性炭吸附法和活性焦吸附法兩種,其脫硫脫硝原理基本相同?;钚蕴课椒ㄕ麄€脫硫脫硝工藝流程分兩部分:吸附塔和再生塔。
而活性焦吸附法只有一個吸附塔,塔分兩層,上層脫硝,下層脫硫,活性焦在塔內(nèi)上下移動,煙氣橫向流過塔。該方法的主要優(yōu)點有:①具有很高的脫硫率(98%)和低溫(100~200℃)條件下較高的脫硝率(80%);②處理后的煙氣排放前不需加熱;③不使用水,沒有二次污染;④吸附劑來源廣泛,不存在中毒問題,只需補充消耗掉的部分;⑤能去除濕法難去除的so2;⑥能去除廢氣中的hf、hcl、砷、汞等污染物,是深度處理技術(shù);⑦具有除塵功能,出口排塵濃度小于10mg/m3;⑧可以回收副產(chǎn)品,如:高純硫磺、濃硫酸、化學(xué)肥料等;⑨建設(shè)費用低,運轉(zhuǎn)費用經(jīng)濟(jì),占地面積小。
新的活性炭纖維脫硫脫硝技術(shù)。該技術(shù)是將活性炭制成直徑20μm左右的纖維狀,極大地增大了吸附面積,提高了吸附和催化能力。
經(jīng)過發(fā)展,該技術(shù)脫硫脫硝率可達(dá)90%。有人將活性炭吸附和微波技術(shù)結(jié)合起來,提出了微波誘導(dǎo)催化還原脫硫脫硝技術(shù)。
該技術(shù)用活性炭作為氮氧化物載體,利用微波能誘導(dǎo)可實現(xiàn)脫硫脫硝率達(dá)到90%以上。該法的吸附劑是以r-氧化鋁為載體,用堿或堿成分鹽的溶液噴涂載體,然后將浸泡過的吸附劑加熱、干燥,去除殘余水分而制成。
吸附劑吸附飽和后可以再生,再生過程是將吸附飽和的吸附劑送入加熱器,在溫度600℃左右加熱使得nox被釋放,然后將nox循環(huán)送回鍋爐的燃燒器中。在燃燒器中nox的濃度達(dá)到一個穩(wěn)定狀態(tài),且形成一個化學(xué)平衡。
這樣就不會再生成nox而只能是n2,從而抑制nox生成。在再生器中加入還原氣體,就會產(chǎn)生高濃度的so2、h2s混合氣體,利用克勞斯法可以進(jìn)行硫磺的回收。
cuo吸附脫硫脫硝工藝法采用吸附劑進(jìn)行脫硫脫硝,整個反應(yīng)分兩步:1)在吸附器中:在300℃~450℃的溫度范圍內(nèi),吸附劑與二氧化硫反應(yīng),生成cuso4;由于cuo和生成的cuso4對nh3還原氮氧化物有很高的催化活性,結(jié)合scr法進(jìn)行脫硝。2)在再生器中:吸附劑吸收飽和后生成的cuso4被送到再生器中再生,再生過程一般用h2或ch4對cuso4進(jìn)行還原,再生出的二氧化硫可通過claus裝置進(jìn)行回收制酸;還原得到的金屬銅或cu2s在吸附劑處理器中用煙氣或空氣氧化成cuo,生成的cuo又重新用于吸收還原過程。
該工藝能達(dá)到90%以上的二氧化硫脫除率和75%~80%的氮氧化物脫除率。吸附法反應(yīng)溫度要求高,需加熱裝置,并且吸附劑的制各成本較高。
隨著研究的進(jìn)展,出現(xiàn)了將活性焦/炭(ac)與cuo結(jié)合的方法。二者結(jié)合后可制各出活性溫度適宜的催化吸收劑,克服了ac使用溫度偏低和cuo/al2o3活性溫度偏高的缺點。
采用一步法干式洗滌,可脫除煙氣中99%以上的硫氧化物,并可選擇性地或同時除去99%的氮氧化物,排放尾氣完全符合環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。由于它采用無機(jī)化合物作吸收劑,而不是傳統(tǒng)工藝中的氨,因此其副產(chǎn)物是可回收的硝酸鹽和硫酸鹽,而不是需要堆埋的污染環(huán)境的石膏副產(chǎn)物。
該工藝適用于以天然氣或煤為燃料的發(fā)電廠,仍在實驗階段,未見諸工業(yè)應(yīng)用。氣固催化脫硫脫硝技術(shù) 此類工藝使用催化劑降低反應(yīng)活化能,促進(jìn)二氧化硫和氮氧化物的脫除,比起傳統(tǒng)的工藝,具有更高的氮氧化物脫除效率。
選擇性催化還原法scr去除nox。此工藝可脫除95%的so2、90%的nox和幾乎所有的顆粒物。
該工藝除了將煙氣中的so2轉(zhuǎn)化為so3后制成硫酸,以及用scr除去nox外,還能將co及未燃燒的烴類物質(zhì)氧化為co2和水。此工藝脫硫脫硝效率較高,沒有二次污染,技術(shù)簡單,投資及運行費用較低,適用于老廠的改造。
是一種新型的高溫?zé)煔鈨艋に?,該工藝能同時去除二氧化硫、氮氧化物和煙塵,并且都是在一個高溫的集塵室中集中處理。由于將三種污染物的脫除集中在一個設(shè)備上,從而降低了成本并減少了占地面積。
其缺點是由于要求的煙氣溫度為300℃~500℃,就需要采用特殊的耐高溫陶瓷纖維編織的過濾袋,因而增加了成本。煙氣清潔工藝已發(fā)展到中試階段,燃煤鍋爐煙氣中的so2和nox的脫除效率能達(dá)到99%以上。
該工藝是在單獨的還原步驟中同時將so2催化還原為h2s,nox還原為n2,剩余的氧還原為水;從氫化反應(yīng)器的排氣中回收h2s;從h2s富集氣體中生產(chǎn)元素硫。循環(huán)流化床技術(shù)在最近幾年得到了快速發(fā)展,不僅技術(shù)成熟可靠,而且投資運行費用也大為降低,為了開發(fā)更經(jīng)濟(jì)、高效、可靠的聯(lián)合脫硫脫硝方法,人們將循環(huán)流化床引入煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)中。
煙氣循環(huán)流化床聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)是用消石灰作為脫硫的吸收劑脫除二氧化硫,產(chǎn)物主要是caso4和10%的caso3;脫硝反應(yīng)使用氨作為還原劑進(jìn)行選擇催化還原反應(yīng),催化劑是具有活性的細(xì)粉末化合物feso4·7h2o,不需要支撐載體,運行溫度在385℃。吸收劑噴射技術(shù) 將堿或尿素等干粉噴入爐膛、煙道或噴霧干式洗滌塔內(nèi),在一定條件下能同時脫除二氧化硫和氮氧化物。
脫硝率主要取決于煙氣中的二氧化硫和氮氧化物的比、反應(yīng)溫度、吸收劑的粒度。
1、煙氣脫硝,是指把已生成的NOX還原為N?,從而脫除煙氣中的NOX,按治理工藝可分為濕法脫硝和干法脫硝。國內(nèi)外一些科研人員還開發(fā)了用微生物來處理NOX廢氣的方法。
由于從燃燒系統(tǒng)排放的煙氣中的NOx,90%以上是NO,而NO難溶于水,因此對NOx的濕法處理不能用簡單的洗滌法。
煙氣脫硝的原理是用氧化劑將NO氧化成NO?,生成的NO?再用水或堿性溶液吸收,從而實現(xiàn)脫硝。O?氧化吸收法用O?將NO氧化成NO?,然后用水吸收。該法的生成物HNO?液體需經(jīng)濃縮處理,而且O3需要高電壓制取,初投資及運行費用高。
ClO?氧化還原法ClO?將NO氧化成NO?,然后用Na?SO?水溶液將NO?還原成N?。該法可以和采用NaOH作為脫硫劑的濕法脫硫技術(shù)結(jié)合使用,脫硫的反應(yīng)產(chǎn)物Na?SO?又可作為NO?的還原劑。ClO?法的脫硝率可達(dá)95%,且可同時脫硫,但ClO?和NaOH的價格較高,運行成本增加。
2、選擇性催化還原脫硝
選擇性催化還原SCR法脫硝是在催化劑存在的條件下,采用氨、CO或碳?xì)浠衔锏茸鳛檫€原劑,在氧氣存在的條件下將煙氣中的NO還原為N?。
可以作為SCR反應(yīng)還原劑的有NH?、CO、H?,還有甲烷、乙烯、丙烷、丙稀等。以氨作為還原氣的時候能夠得到的NO的脫除效率最高。
SCR反應(yīng)是氧化還原反應(yīng),因此遵循氧化還原機(jī)理或Mars-van Krevelen-type機(jī)理。 目前,國外學(xué)者已經(jīng)在SCR反應(yīng)的反應(yīng)物是NO達(dá)成了一致,而不是NO?,并且O?參與了反應(yīng)。
3、稀硝酸吸收法
由于NO和NO?在硝酸中的溶解度比在水中的大得多(例如NO在濃度為12%的硝酸中的溶解度比在水中的溶解度大12倍),故采用稀硝酸吸收法以提高NOX去除率的技術(shù)得到廣泛應(yīng)用。
隨著硝酸濃度的增加,其吸收效率顯著提高,但考慮工業(yè)實際應(yīng)用及成本等因素,實際操作中所用的硝酸濃度一般控制在15%~20%的范圍內(nèi)。稀硝酸吸收NOX的效率除了與本身的濃度有關(guān)外,還與吸收溫度和壓力有關(guān),低溫高壓有利于NOX的吸收。
4、堿性溶液吸收法
該法是采用NaOH、KOH、Na?CO?、NH?·H?O等堿性溶液作為吸收劑對NOX進(jìn)行化學(xué)吸收,其中氨(NH?·H?O)的吸收率最高。為進(jìn)一步提高對NOX的吸收效率,又開發(fā)了氨一堿溶液兩級吸收:首先氨與NOX和水蒸氣進(jìn)行完全氣相反應(yīng),生成硝酸銨白煙霧。
然后用堿性溶液進(jìn)一步吸收未反應(yīng)的NOX。生成硝酸鹽和亞硝酸鹽,NH?NO?、NH?NO?也將溶解于堿性溶液中。吸收液經(jīng)過多次循環(huán),堿液耗盡之后,將含有硝酸鹽和亞硝酸鹽的溶液濃縮結(jié)晶,可作肥料使用。
擴(kuò)展資料
氮氧化物與空氣中的水結(jié)合最終會轉(zhuǎn)化成硝酸和硝酸鹽,隨著降水和降塵從空氣中去除。硝酸是酸雨的原因之一;它與其它污染物在一定條件下能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧污染。
在高溫燃燒條件下,NOx主要以NO的形式存在,最初排放的NOx中NO約占95%。 但是,NO在大氣中極易與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng),生成NO?,故大氣中NOx普遍以NO?的形式存在。
空氣中的NO和NO?通過光化學(xué)反應(yīng),相互轉(zhuǎn)化而達(dá)到平衡。在溫度較大或有云霧存在時,NO?進(jìn)一步與水分子作用形成酸雨中的第二重要酸分——硝酸(HNO?)。
在有催化劑存在時,如加上合適的氣象條件,N0?轉(zhuǎn)變成硝酸的速度加快。特別是當(dāng)NO?與SO?同時存在時,可以相互催化,形成硝酸的速度更快。
參考資料來源:搜狗百科-脫硝
1、石灰石(石灰)-石膏濕法煙氣脫硫工藝
石灰石(石灰)濕法脫硫技術(shù)由于吸收劑價廉易得,在濕法FGD領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。
以石灰石為吸收劑反應(yīng)機(jī)理為:
吸收:SO2(g)→ SO2(L)+H2O → H++HSO3- → H+ +SO32-
溶解:CaCO3(s)+H+ → Ca2++HCO3-
中和:HCO3- +H+ →CO2(g)+H2O
氧化:HSO3-+1/2O2→SO32-+H+
SO32- +1/2O2→SO42-
結(jié)晶:Ca2++SO32- +1/2H2O →CaSO3·1/2H2O(s)
該工藝的特點是脫硫效率高(>95%)、吸收劑利用率高(>90%)、能適應(yīng)高濃度SO2煙氣條件、鈣硫比低(一般<1.05) 、脫硫石膏可以綜合利用等。缺點是基建投資費用高、水消耗大、脫硫廢水具有腐蝕性等。
2、海水煙氣脫硫
海水煙氣脫硫工藝是利用海水的堿度達(dá)到脫除煙氣中二氧化硫的一種脫硫方法。脫硫過程不需要添加任何化學(xué)藥劑,也不產(chǎn)生固體廢棄物,脫硫效率>92%,運行及維護(hù)費用較低。煙氣經(jīng)除塵器除塵后,由增壓風(fēng)機(jī)送入氣-氣換熱器降溫,然后送入吸收塔。在脫硫吸收塔內(nèi),與來自循環(huán)冷卻系統(tǒng)的大量海水接觸,煙氣中的二氧化硫被吸收反應(yīng)脫除,海水經(jīng)氧化后排放。脫除二氧化硫后的煙氣經(jīng)換熱器升溫,由煙道排放。
海水煙氣脫硫工藝受地域限制,僅適用于有豐富海水資源的工程,特別適用于海水作循環(huán)冷卻水的火電廠,但需要妥善解決吸收塔內(nèi)部、吸收塔排水管溝及其后部煙道、煙囪、曝氣池和曝氣裝置的防腐問題。
3、噴霧干燥工藝
噴霧干燥工藝(SDA)是一種半干法煙氣脫硫技術(shù),其市場占有率僅次于濕法。該法是將吸收劑漿液Ca(OH)2在反應(yīng)塔內(nèi)噴霧,霧滴在吸收煙氣中SO2的同時被熱煙氣蒸發(fā),生成固體并由除塵器捕集。當(dāng)鈣硫比為1.3~1.6時,脫硫效率可達(dá)80%~90%。半干法FGD技術(shù)兼干法與濕法的一般特點。其主要缺點是利用消石灰乳作為吸收劑,系統(tǒng)易結(jié)垢和堵塞,而且需要專門設(shè)備進(jìn)行吸收劑的制備,因而投資費用偏大;脫硫效率和吸收劑利用率也不如石灰石/石膏法高。
噴霧干燥技術(shù)在燃用低硫和中硫煤的中小容量機(jī)組上應(yīng)用較多。國內(nèi)于1990年1月在白馬電廠建成了一套中型試驗裝置。后來許多機(jī)組也采用此脫硫工藝,技術(shù)已基本成熟。
4、電子束煙氣脫硫工藝(EBA法)
電子束輻射技術(shù)脫硫工藝是一種干法脫硫技術(shù),是一種物理方法和化學(xué)方法相結(jié)合的高新技術(shù)。該工藝的流程是由排煙預(yù)除塵、煙氣冷卻、氨的沖入、電子束照射和副產(chǎn)品捕集工序組成。鍋爐所排出的煙氣,經(jīng)過集塵器的粗濾處理之后進(jìn)入冷卻塔,在冷卻塔內(nèi)噴射冷卻水,將煙氣冷卻到適合于脫硫、脫硝處理的溫度(約70℃)。煙氣的露點通常約為50℃。通過冷卻塔后的煙氣流進(jìn)反應(yīng)器,注入接近化學(xué)計量比的氨氣、壓縮空氣和軟水混合噴入,加入氨的量取決于SOx和NOx濃度,經(jīng)過電子束照射后,SOx和NOx在自由基的作用下生成中間物硫酸和硝酸。然后硫酸和硝酸與共存的氨進(jìn)行中和反應(yīng),生成粉狀顆粒硫酸銨和硝酸銨的混合體。脫硫率可達(dá)90%以上,脫硝率可達(dá)80%以上。此外,還可采用鈉基、鎂基和氨作吸收劑,一般反應(yīng)所生成的硫酸銨和硝酸銨混合微粒被副成品集塵器分離和捕集,經(jīng)過凈化的煙氣升壓后向大氣排放。
鍋爐脫硝方式1、SCR選擇性催化還原,SCR技術(shù)的原理是將SCR脫硝模塊安裝在鍋爐外部的煙道上煙氣垂直進(jìn)入SCR反應(yīng)器,經(jīng)過各層催化劑模塊將NOX還原成N2和H2O,SCR的反應(yīng)溫度一般在200-400之間進(jìn)行,脫硝效率在80%-90%,在大型鍋爐上目前具有相當(dāng)成熟的運行業(yè)績,但是投資太大,催化劑屬于消耗品基本2-3年要更換一次,價格比較貴,運行中同樣需要使用脫硝劑,所以后期運行費用高,適合比較大的鍋爐使用。
2、SNCR非選擇性催化還原,SNCR技術(shù)的原理是在鍋爐上打孔,將噴槍伸入爐膛內(nèi)部適合的高溫區(qū)(一般為750-1100℃),通過脫硝劑尿素或者氨水將NOX還原成無害的N2和H2O,根據(jù)河北耀一環(huán)保的工程經(jīng)驗此項技術(shù)的脫硝效率在50%-60%之間,對于氮氧化物標(biāo)準(zhǔn)不是特別高的地區(qū)來說比較適合,SNCR脫硝設(shè)備價格不高,而且脫硝劑價格也不高,后期運行費用問題不用擔(dān)心。3、HNCR高分子脫硝技術(shù)的原理也是爐內(nèi)脫硝,在鍋爐上找到合適的位置打孔,將噴槍伸入爐膛內(nèi)部適合的高溫區(qū)(一般為750-1100℃),通過脫硝劑將NOX還原成無害的N2和H2O,根據(jù)河北耀一環(huán)保的工程經(jīng)驗此項技術(shù)的脫硝效率在70%-80%之間,還原劑為固態(tài)粉末或顆粒,此項技術(shù)的脫硝劑是河北耀一環(huán)保公司自主研發(fā)生產(chǎn)(已獲得專利),價格在2800-3200一噸之間,根據(jù)耀一各項案例證明,此項技術(shù)的脫硝劑消耗量少,后期運行費用低,在大型鍋爐上成功案例已很多,前期投資小,后期運行費用低,設(shè)備運行正常,后期無故障,受到客戶好評,目前是使用率*高的脫硝工藝。
4、SNCR+SCR聯(lián)合脫硝技術(shù)5、HNCR+SCR聯(lián)合脫硝技術(shù)。
一類是從源頭上治理??刂旗褵猩蒒Ox。其技術(shù)措施:①采用低氮燃燒器;②分解爐和管道內(nèi)的分段燃燒,控制燃燒溫度;③改變配料方案,采用礦化劑,降低熟料燒成溫度。另一類是從末端治理??刂茻煔庵信欧诺腘Ox,其技術(shù)措施:①“分級燃燒+SNCR”,國內(nèi)已有試點;②選擇性非催化還原法(SNCR),國內(nèi)已有試點;③選擇性催化還原法(SCR),歐洲只有三條線實驗;③SNCR/SCR聯(lián)合脫硝技術(shù),國內(nèi)水泥脫硝還沒有成功經(jīng)驗;④生物脫硝技術(shù)(正處于研發(fā)階段)。
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